Lithium Tri Tert Butoxyaluminiumhydride CAS 17476-04-9

Bij de farmaceutische synthese wordt LTBA vaak gebruikt om het kernskelet van complexe organische moleculen te construeren, vooral bij de synthese van steroïde ketonen, nucleoside-prodrugs en tussenproducten tegen kanker. Het hoge selectieve reductievermogen kan het reactiepad nauwkeurig controleren en de zuiverheid en opbrengst van het doelproduct verbeteren. LTBA heeft belangrijke toepassingen in het reductieproces van steroïde ketonen.

Bij de synthese van nucleoside-prodrugs voor de behandeling van het hepatitis C-virus (HCV), zoals hydroxy-d-2 '- deoxy-2' - thiofluor-2 '- chloor-C-methyl-3', 5'-cyclofosfaat, kan LTBA bijvoorbeeld selectief specifieke functionele groepen in steroïde ketonen reduceren als reductiemiddel, waardoor een sleuteltussenpersoon voor daaropvolgende functionele groepsconversie. De milde reactieomstandigheden vermijden de schade van andere gevoelige groepen, waardoor de hoge efficiëntie en selectiviteit van de synthese worden gegarandeerd. LTBA is een van de belangrijke grondstoffen voor de productie en behandeling van het kankermedicijn gemcitabine. In de syntheseroute van gemcitabine kan LTBA bepaalde belangrijke tussenproducten efficiënt reduceren en de vorming van doelproducten bevorderen.

Bij de synthese van kruiden wordt LTBA vaak gebruikt om organische moleculen met specifieke aroma's te construeren. Het hoge selectieve reducerende vermogen kan andere gevoelige groepen in het molecuul vasthouden, waardoor de aromakenmerken van de geur niet worden beïnvloed. LTBA presteert goed bij het synthetiseren van organische moleculen met complexe aroma's. Bij het synthetiseren van bepaalde geuren met bloemige of fruitige kenmerken kan LTBA bijvoorbeeld selectief specifieke functionele groepen in het molecuul verminderen, terwijl andere belangrijke functionele groepen behouden blijven, waardoor de aromakenmerken van de geur worden gewaarborgd.

De milde reactieomstandigheden voorkomen de vernietiging van de moleculaire structuur en verbeteren de kwaliteit van specerijen. LTBA wordt ook vaak gebruikt bij de synthese van tussenproducten voor specerijen. Deze tussenproducten spelen een cruciale rol bij de daaropvolgende specerijensynthese. De hoge selectiviteit van LTBA maakt de synthese van tussenproducten efficiënter en betrouwbaarder, wat een sterke ondersteuning biedt voor de uiteindelijke synthese van specerijen.

Bij de synthese van pesticiden wordt LTBA vaak gebruikt om organische moleculen met specifieke biologische activiteiten te synthetiseren. Het hoge selectieve reductievermogen kan ervoor zorgen dat de actieve groepen pesticidemoleculen niet worden beschadigd, terwijl de synthese-efficiëntie wordt verbeterd. LTBA heeft belangrijke toepassingen bij de synthese van insecticiden en herbiciden. Bij het synthetiseren van bepaalde organische moleculen met een hoge insecticide of herbicide activiteit kan LTBA bijvoorbeeld selectief specifieke functionele groepen in het molecuul verminderen, waarbij andere belangrijke functionele groepen behouden blijven, waardoor de activiteit van het pesticide wordt gewaarborgd.

De milde reactieomstandigheden en hoge selectiviteit maken het syntheseproces beter controleerbaar en efficiënter. LTBA wordt ook vaak gebruikt bij de synthese van tussenproducten van pesticiden. Deze tussenproducten spelen een cruciale rol bij de daaropvolgende synthese van pesticiden. De hoge selectiviteit van LTBA maakt de synthese van tussenproducten efficiënter en betrouwbaarder, wat een sterke ondersteuning biedt voor de uiteindelijke synthese van pesticiden. Ondertussen verminderen de milde reactieomstandigheden ook de vorming van bijproducten, waardoor de zuiverheid en kwaliteit van pesticiden wordt verbeterd.

Bij kleurstofsynthese wordtLithium-tri-tert-butoxyaluminiumhydridewordt vaak gebruikt om organische moleculen met specifieke kleuren en verfeigenschappen te synthetiseren. Het hoge selectieve reductievermogen kan ervoor zorgen dat de chromofoorgroepen van kleurstofmoleculen niet worden beschadigd, terwijl de synthese-efficiëntie wordt verbeterd. LTBA heeft belangrijke toepassingen bij de synthese van organische kleurstoffen. Bij het synthetiseren van bepaalde kleurstoffen met heldere kleuren en goede verfprestaties kan LTBA bijvoorbeeld selectief specifieke functionele groepen in het molecuul verminderen, waarbij andere belangrijke functionele groepen behouden blijven, waardoor de kleur en verfprestaties van de kleurstof worden gegarandeerd. De milde reactieomstandigheden en hoge selectiviteit maken het syntheseproces beter controleerbaar en efficiënter.

LTBA wordt ook vaak gebruikt bij de synthese van kleurstoftussenproducten. Deze tussenproducten spelen een cruciale rol bij de daaropvolgende synthese van kleurstoffen. De hoge selectiviteit van LTBA maakt de synthese van tussenproducten efficiënter en betrouwbaarder, wat een sterke ondersteuning biedt voor de uiteindelijke synthese van kleurstoffen. Ondertussen verminderen de milde reactieomstandigheden ook de vorming van bijproducten, waardoor de zuiverheid en kwaliteit van de kleurstof worden verbeterd.

Acylchloriden zijn de voorlopermaterialen voor de meeste gecondenseerde ringkleurstofaldehyde-tussenproducten. Traditionele methoden voor hydrolyse en reductie van dimethylsulfide leveren minder dan 72% op en gaan gepaard met carbonzuurbijproducten-. Het LTBA-mechanisme voor de eliminatie van waterstofanionentoevoeging bij lage temperatuur (-15~0 graden, THF-systeem) kan een bijna kwantitatieve omzetting van acylchloriden in aldehyden bereiken zonder overmatige reductie van alcoholnevenreacties, waardoor dit het industriële proces is dat de voorkeur geniet voor kleurstofaldehyde-tussenproducten.
Waterstofanionen dissociëren van bindingen, nucleofiele aanvallen acylchloriden met elektronendeficiënte carbonylkoolstoffen, en carbonyl π-elektronen verschuiven naar zuurstof om tetraëdrische aluminiumcoördinatietussenproducten te vormen;

Het tussenproduct ondergaat intramoleculaire eliminatie, en chloride-ionen worden als uitstekende groepen losgemaakt om carbonylgroepen te regenereren, waarbij in situ aldehydemoleculen worden verkregen en een complex ontstaat met aluminium;
Low temperature dilute hydrochloric acid quenching hydrolysis releases free aldehydes by breaking aluminum oxygen bonds. The byproduct of LTBA hydrolysis is tert butanol aluminum salt, which is easy to wash and separate. The purity of the aldehyde product is>96%, perfectly meeting the purity requirements of dye intermediates (dye raw material purity>95% is vereist om daaropvolgende condensatie en kleurstabiliteit te garanderen).

Sterisch hinderend afschermend effect: Drie tert-butoxygroepen voorkomen dat het tweede molecuul, LTBA-waterstofanion, de aldehydecarbonylgroep opnieuw aanvalt, waardoor de overmatige reductie van aldehyde tot primaire alcohol volledig wordt geëlimineerd. Dit is een uniek voordeel van LTBA vergeleken met andere reductiemiddelen, vooral geschikt voor grondstoffen voor aromatische chloridekleurstoffen met ester-, cyanide- en broomsubstituties, zoals de reductie van 3-cyaan-4-broombenzoylchloride om 3-cyaan-4-broombenzaldehyde te bereiden. De cyanide- en broomatomen in het LTBA-systeem blijven voor 100% behouden en de productopbrengst is 93,7%; Na reductie wordt de cyanidegroep gereduceerd tot methylamine en wordt broom verwijderd, maar het beoogde kleurstoftussenproduct kan niet worden verkregen.

Verdikte cyclische ketonen vormen het kernskelet van chirale vloeibare kristalkleurstoffen en chirale oplosmiddelkleurstoffen. LTBA vertrouwt op de sterische hindering van tert-butoxygroepen om beide zijden van de cyclische ketoncarbonylgroep differentieel aan te vallen, waardoor dynamische stereoselectieve reductie wordt bereikt en bij voorkeur chirale secundaire alcoholen met enkele configuratie worden gegenereerd. De diastereoselectiviteit (dr) kan 91:9 of hoger bereiken, zonder de noodzaak van daaropvolgende chirale splitsing, waardoor de productiekosten van chirale kleurstoffen aanzienlijk worden verlaagd.

Mechanismekern: LTBA-grote sterische hindergroepen vallen bij voorkeur waterstofanionen aan vanaf de carbonylzijde met kleinere ringketon-sterische hinder, waardoor hydroxylgroepen met een dominante configuratie worden gegenereerd. Voor heterocyclische kleurstofketonsubstraten zoals antrachinon-cyclisch keton en indoline-cyclisch keton heeft het 0 graden diethyleenglycol-dimethylethersysteem de beste stereoselectiviteit en is momenteel de reguliere procesroute voor directionele synthese van chirale kleurstoftussenproducten in de industrie. Vergeleken met het enzymkatalytische reductieproces heeft het lagere investeringen in apparatuur en een grotere productieschaal.

LTBA heeft slechts één actieve waterstof- en drie tert-butoxide-sterische hindernissen, wat resulteert in een groot totaalvolume van het reagens dat de overvolle estercarbonyl-, cyanokoolstof-, nitrokoolstof- en aromatische C-X-bindingen niet kan benaderen. Daarom zijn bij het reduceren van acylchloriden / cyclische ketonen de volgende kleurstofkarakteristieke functionele groepen binnen het molecuul volledig stabiel en niet gereduceerd:
Carbonzuuralkylester COOR (R=CH3/C2H5), lactonring (kleurstof intramoleculaire chromofoorbinding);

-CN-cyanidegroep (belangrijke geconjugeerde groep voor cyaninekleurstoffen en disperse kleurstoffen);
-NO2 nitro (diazoniumvoorlopergroep voor azokleurstoffen);
Aromatische Cl/Br/I-halogenen (sublimatiebestendige substituenten voor gedispergeerde kleurstoffen);
C=C, C=N onverzadigde geconjugeerde dubbele bindingen (kleurstofkleurend kernskelet);
Alleen benzylbenzoaat kan door LTBA onder verwarmingsomstandigheden (25 graden) selectief worden gereduceerd tot aldehyden. Deze eigenschap wordt gebruikt bij de synthese van enkele tussenproducten van cumarinekleurstoffen met een speciale structuur, en de alkylester wordt gedurende het hele proces niet beïnvloed, waardoor een nauwkeurige hiërarchische reductie wordt bereikt.

Anthrachinonkleurstoffen, met hun voordelen op het gebied van zonbestendigheid, sublimatiebestendigheid en heldere kleuren, zijn de belangrijkste varianten van hoogwaardige, gedispergeerde kleurstoffen uit chemische vezels en inktoplosmiddelkleurstoffen. Anthrachinon-moederkernen bevatten vaak substituenten zoals broom, chloor, cyanide en esters, en hun aldehyde-tussenproducten kunnen niet door reductie worden bereid. Het is het belangrijkste landingsscenario voor lithiumtritert-btutoxyaluminiumhydrideop het gebied van kleurstoffen. Meerdere antrachinonkleurstoffabrieken in de provincies Jiangsu en Zhejiang in China hebben de traditionele reductieprocessen volledig vervangen.