Trifenylfosfine, molecuulformule c18h15p, molecuulgewicht 262,30. Dat is een wit tot gebroken wit kristallijn poeder; Het is gemakkelijk oplosbaar in alcohol, benzeen en trichloormethaan en onoplosbaar in water. Trifenylfosfine is een belangrijke ligand van homogene katalysatoren die worden gebruikt in de petrochemische en fijnchemische productie, en de nieuwe toepassingen ervan worden voortdurend ontwikkeld en de vraag neemt jaar na jaar toe.
Trifenylfosfine is een trifenylsubstituent van fosfine, dat voornamelijk reductief en nucleofiel is. De toepassingsgebieden zijn als volgt:
1. Belangrijke ligand van homogene katalysator die wordt gebruikt in de petrochemische en fijnchemische productie.
2. Basisgrondstof van rhodiumfosfinecomplexkatalysator.
3. Het speelt een belangrijke rol bij de synthese van vitamine D2, vitamine A, chloorpromycine en andere medicijnen en plantenpigmenten.
4. Bleekmiddelen, hittestabilisatoren, lichtstabilisatoren, antioxidanten, vlamvertragers, antistatische middelen, antiozonrubbermiddelen en analytische reagentia in de kleurstofindustrie.
5. Trifenylfosfine wordt veel gebruikt in de chemische industrie. Het is een belangrijke katalysator voor de synthese van fijnchemicaliën. Door technische verbetering kunnen nieuwe petroleumverwerkingskatalysatoren beter worden toegepast; Nieuwe biokatalysetechnologie en katalysator; Nieuwe en efficiënte katalysatoren voor milieubescherming; Nieuwe katalysatoren voor organische synthese; Nieuwe hoogrenderende katalysatoren voor polyolefinen; Nieuwe materialen voor katalysatorondersteuning en verschillende nieuwe katalytische promotormaterialen; Het kan ook worden gebruikt als functionele fijnchemicaliën en nieuwe speciale chemicaliën voor het maken van papier; Nieuwe olieveldchemicaliën die geschikt zijn voor beschermende exploitatie en verbeterde oliewinning; Nieuwe oppervlakteactieve stoffen; Hoogwaardige watergedragen functionele coatings en additieven; Nieuwe hulpmiddelen voor het verven en afwerken van textiel; Hoogwaardige milieuvriendelijke lijm; Nieuwe pigmenten en kleurstoffen voor veiligheid en milieubescherming; Hoogwaardige milieuvriendelijke leerchemicaliën. Trifenylfosfine kan ook worden gebruikt als een belangrijk chemisch product voor chemische synthese, zoals - Tussenproducten bij de synthese van caroteen, cefprozil en cefdinir.
Trifenylfosfine is een belangrijke ligand van homogene katalysatoren die worden gebruikt in de moderne petrochemische en fijnchemische productie, zoals Wilkinson-katalysatoren voor homogene katalytische hydrogenering van olefinen en vistatoxine-reagentia die veel worden gebruikt in de fijne chemische industrie. De synthese van trifenylfosfine is al lang beschreven in de literatuur. Er zijn drie hoofdmethoden:
(1) Grignard-reagensmethode;
(2) Trifenylfosfineoxide-reductiemethode;
(3) Natriummethode.
Al in 1882 meldde Michaelis dat natrium, broombenzeen, fosfortrichloride wordt gebruikt om trifenylfosfine uit ether te bereiden, maar de achterwaartse natriumzandproductietechnologie en het gebruik van ether in het vroege stadium beperkten de toepassing en ontwikkeling van de natriummethode. uit de literatuur blijkt dat het belangrijkste onderzoekswerk zich concentreerde na 1960. In de jaren zestig en zeventig waren de Grignard-methode en de natriummethode het belangrijkste onderzoekswerk en werden er 14 octrooien gerapporteerd. voornamelijk de natriummethode en de trifenylfosfineoxide-reductiemethode, en er werden 17 patenten gemeld.
Vergelijk drie methoden:
Grignard-proces: het wordt al heel lang gebruikt bij grootschalige productie. Hoewel de opbrengst is verbeterd tot 76 procent - 91 procent door dodonov en anderen, is het niet ideaal vanwege het grote verlies aan oplosmiddel tetrahydrofuran, de hoge prijs en de lange cyclus, en het grote verlies aan werking complex middel tetrahydrofuran, hoog prijs en lange cyclus.
Trifenylfosfineoxide-reductiemethode: het onderzoek startte vanuit het hergebruik van afvalkatalysator en nam geleidelijk toe, maar de prijs van gebruikte reductiemiddelen, zoals R3a l.naa ih4 plus een ICL3, clsih, S plus Pd / C enzovoort, is relatief hoog. Als het wordt gebruikt in industriële productie, zijn de kosten nog steeds erg hoog en kan het niet voldoen aan de groeiende markt voor trifenylfosfine.
Natriummethode: de gebruikte grondstoffen zijn metaalnatrium, gehalogeneerde benzeen, fosfortrihalogenide en de oplosmiddelen zijn tolueen, butylether, benzeen, diethylether, enz. De in de literatuur vermelde opbrengsten zijn 44 procent ~ 95 procent. De natriummethode heeft daarentegen de voordelen van lage kosten, korte reactiecyclus en eenvoudige bediening. Met de ontwikkeling van natriumzandproductietechnologie in binnen- en buitenland.
De verbetering van de techniek heeft een zeer goed ontwikkelingsperspectief en naar schatting zal het de methode van Grignard in de dominante positie vervangen.
Er zijn twee manieren om trifenylfosfine volgens de natriummethode te bereiden:
Een daarvan is de eenstapsreactie van het mengsel van natrium, chloorbenzeen en fosfortrichloride, waarvoor katalytische initiatie nodig is;
De andere manier is dat natrium en chloorbenzeen eerst natriumbenzeen maken en vervolgens reageren met fosfortrichloride om trifenylfosfine te maken.
Uitgaande van het selecteren van een goede katalysator, heeft de eerstgenoemde methode meer voordelen. Het heeft niet alleen een korte cyclus en eenvoudige stappen, maar kan ook de impact van het verlies van zeer actief natriumbenzeen voorkomen.
Tot nu toe zijn er weinig rapporten over synthese in één stap, en het zijn allemaal patenten. Trifenylfosfine en dichloortrifenylfosfine worden gekozen als katalysatoren en de opbrengst is minder dan 93 procent. We selecteerden dibroomtrifenylfosfine, dat niet in de literatuur is vermeld, als de katalysator, en selecteerden de goedkope natriummethode om trifenylfosfine in één stap te synthetiseren, en verkregen ideale resultaten met een opbrengst van 92,4 procent. Tegelijkertijd is de bereiding van trifenylfosfine met dibroomtryfenylfosfine als katalysator een ideale synthetische route met lage kosten. Het wordt gekenmerkt door lage kosten, eenvoudige bediening, hoge opbrengst en zuiver product. De initiatiecontrole van de reactie is beter dan die van trifenylfosfine en dichloortrifenylfosfine. De optimale reactiecondities zijn: reactietemperatuur 30 ~ 40 graden C; De materiaalverhouding Na "PHC l.pcl is 6.1.3. * 1, de reactie-initiatietemperatuur is 50 ~ 60 graden C en de gemiddelde diameter van natriumzand is bij voorkeur minder dan 40 μm. Het moet voldoen aan de katalytische kwaliteitsindex , maar voorbehandeling vóór reactie is essentieel.De gemiddelde opbrengst was 80,15 procent en de zuiverheid was> 99 procent.