1-fenyltetrazool-5-thiol, ook bekend als PMT, TIMTEC-BB SBB007594, 1-Fenyl-5-mercapto, enz., is een chemische stof die bij kamertemperatuur en druk verschijnt als een witte tot grijsachtig witte vaste stof. Het is enigszins oplosbaar in water, maar oplosbaar in organische oplosmiddelen zoals ethanol, aceton, chloroform en tetrachloorkoolstof. Los op in 5% ethanol om een heldere oplossing te vormen, variërend van kleurloos tot lichtgeel. Het is stabiel bij opslag en gebruik bij normale omgevingstemperaturen, met een zwakke alkaliteit en sterke nucleofiliciteit. Het kan worden gebruikt als organisch synthesereagens en als grondstof voor de productie van de chemische industrie, voornamelijk voor de synthese van organische functionele tetrazoliummoleculen. Het wordt ook gebruikt voor het opnieuw verwerken van het oppervlak van Cu-Sn-P-coatings om een dunne en dichte complexe beschermende film te vormen, waardoor de corrosieweerstand van de coatings wordt verbeterd. Tegelijkertijd wordt het gebruikt als stabilisator voor lichtgevoelige materialen om de vorming van mist te voorkomen of te verminderen, waardoor de stabiliteit van lichtgevoelige materialen wordt verbeterd.
Aanvullende informatie van chemische verbinding:
|
Chemische formule |
C7H6N4S |
|
Exacte massa |
178.03 |
|
Moleculair gewicht |
178.21 |
|
m/z |
178.03 (100.0%), 179.03 (7.6%), 180.03 (4.5%), 179.03 (1.5%) |
|
Elementaire analyse |
C, 47.18; H, 3.39; N, 31.44; S, 17.99 |
|
Smeltpunt |
145 graden (december) (lit.) |
|
Kookpunt |
342 graden (ruwe schatting) |
|
Dikte |
1,3046 (ruwe schatting) |
|
Opslagomstandigheden |
Opslaan bij +15 graad tot +25 graad . |
|
|
|
1-fenyltetrazool-5-thiolis een belangrijke organische verbinding met een breed scala aan toepassingen. Hieronder volgt een gedetailleerde uitleg van het doel ervan:
Organische synthesereagentia en grondstoffen voor de productie van chemische industrie en galvanische additieven
Kerntoepassingen van organische synthesereagentia
PMT is een multifunctioneel heterocyclisch syntheseblok, een zeer actief nucleofiel en een sterk coördinerende metaalligand. Met zijn dubbele actieve locaties voor zwavelstikstof kan het tetrazolium-heterocycli, zwavel-bevattende functionele moleculen en metaalorganische complexen construeren. Het wordt veel gebruikt bij de synthese van farmaceutische tussenproducten, grondstoffen voor pesticiden, organische opto-elektronische materialen en fijne chemicaliën. De wereldwijde jaarlijkse vraag naar synthetische kwaliteit bedraagt meer dan 800 ton.
Derivatiseringsreactie van de tetrazoliumring
PMT construeert, als een directe voorloper van de ouderkern van tetrazolium, een hoogwaardige-bibliotheek met toegevoegde tetrazoliumderivaten via drie belangrijke routes: thiolderivatisering, ringsubstitutie en ringexpansie
Thiolalkylering/arylering: PMT+gehalogeneerde alkaan/gehalogeneerde aromatische koolwaterstof (R-X) → 5-alkylthio/arylthio-1-fenyltetrazolium, milde reactieomstandigheden (kamertemperatuur -60 graden, zwakke base-katalyse), opbrengst groter dan of gelijk aan 90%; Gebruikt voor de synthese van farmaceutische tussenproducten, pesticidenfungiciden en organische sulfiden.
Oxidatie van thiolgroepen tot ring: PMT ondergaat oxidatie van waterstofperoxide/jodium → 1-fenyltetrazolium-5-yldisulfide, dat verder kan worden gecycliseerd om met thiazooltetrazolium gefuseerde ringverbindingen te vormen voor de ontwikkeling van antitumorale en antibacteriële geneesmiddelen.
Elektrofiele substitutie van de tetrazoliumring: PMT ondergaat elektrofiele substitutie (alkylering/acylatie) van het N-atoom in de tetrazoliumring onder sterke zuur/Lewiszuur-katalyse → N-gesubstitueerd tetrazoliumthiol, dat wordt gebruikt voor modificatie van de moleculaire structuur van geneesmiddelen en het verbeteren van de doelaffiniteit.
Synthese van polycyclische heterocyclische verbindingen
PMT ondergaat condensatie-/cyclisatiereacties met ortho-fenyleendiamine, ortho-aminofenol, - gehalogeneerde ketonen en aldehyden om gefuseerde heterocyclische raamwerken te construeren, zoals benzimidazooltetrazolium, benzimidazooltetrazolium, thiazooltetrazolium en triazooltetrazolium
Benzimidazooltetrazolium: PMT+o-fenyleendiamine → condensatiecyclisatie → product, met antibacteriële activiteit die 2-3 keer hoger is dan gewoon benzimidazool, gebruikt als landbouwfungicide en farmaceutisch antibacterieel middel.
Thiazole-tetrazolium: PMT+ - chloorketon → cyclisatie → product, met significante anti-tumoractiviteit, kan de proliferatie van longkanker- en leverkankercellen remmen (IC50 kleiner dan of gelijk aan 5 μM).
Triazoltetrazolium: PMT+azide → cycloadditie → product, antibacterieel en schimmelwerend breed-spectrum, gebruikt in pesticiden en farmaceutische producten.
Nucleofiele substitutiereactie (SN2/SN1)
De thiolgroep (- SH) van PMT heeft een sterke nucleofiliciteit (pKa ≈ 10,5) en kan efficiënte nucleofiele substitutiereacties ondergaan met gehalogeneerde koolwaterstoffen,
sulfonzuuresters, epoxiden en acylhalogeniden
Reactie met gehalogeneerde koolwaterstoffen: PMT+R-Br/R-Cl → R-S-tetrazolium-fenyl, snelle reactiesnelheid, hoge selectiviteit, opbrengst groter dan of gelijk aan 95%, gebruikt voor de synthese van organische sulfiden en farmaceutische tussenproducten.
Reactie met epoxiden: PMT+epoxyethaan/epoxypropaan → toevoeging van ringopening → hydroxysulfidederivaten, gebruikt voor polyethermodificatie en farmaceutische tussenproducten.
Reactie met acylhalogeniden: PMT+acylchloride → thioesterderivaten, gebruikt voor het beschermen van groepen bij de synthese van geneesmiddelen en organische synthese.
1-fenyltetrazol-5-thiol voor fotografische stofonderdrukkers, lichtgevoelige materiaalstabilisatoren en farmaceutische tussenproducten
Definitie en pijnpunten van fotografische stofonderdrukkers
Anticondensmiddel wordt gebruikt om niet-beeldmist (mist) te onderdrukken die wordt gegenereerd tijdens de voorbereiding, opslag en verwerking van lichtgevoelige zilverhalogenidematerialen. Dit is een uniforme grijszwarte achtergrond die wordt gevormd door de spontane reductie van zilverzouten in niet-verlichte gebieden, waardoor het beeldcontrast, de helderheid en de signaal-to--ruisverhouding direct worden verminderd. Traditionele anticondensmiddelen (zoals BTA en MBT) hebben last van problemen zoals falen bij hoge temperaturen, slechte opslagstabiliteit en aanzienlijk verlies van gevoeligheid. PMT is het favoriete hoogwaardige fotografische materiaal geworden vanwege het hoge rendement, het lage verlies, de goede thermische stabiliteit en de langdurige stofbestendigheid.
Mechanisme van de stofremmende werking van PMT (viervoudige route)
Zilverkristalkernvergiftiging (kern): PMT-thiolgroepen coördineren met actieve Ag ⁺ op het oppervlak van zilverhalogenide, bezetten reducerende actieve plaatsen, voorkomen spontane reductie van Ag ⁺ → Ag ⁰ en remmen de vorming van grijze mistkristalkernen.
Remming van chemische rijping: Tijdens de fase van chemische rijping (sensibilisering) van de emulsie adsorbeert PMT zilverdeeltjes op het oppervlak, waardoor de groei en aggregatie van kristalkernen wordt voorkomen, waardoor de mistdichtheid wordt verminderd (Δ D kleiner dan of gelijk aan 0,05), terwijl de gevoeligheid bijna niet verloren gaat (minder dan of gelijk aan 5%).
Antioxidant en anti{0}}veroudering: verwijdert sporen van vrije radicalen en peroxiden uit emulsies, remt de oxidatie en afbraak van zilverhalogeniden en de sulfide en verkleuring van zilverdeeltjes, en verlengt de houdbaarheid met meer dan twee keer.
Stabiele spoelcontrole: onderdruk de ontwikkelingssnelheid in de ontwikkelaar matig, verminder overmatige ontwikkeling in gebieden met veel licht en verbeter het beeldcontrast (verhoog de gammawaarde met 0,2-0,3).
Zwart-witfilm/fotopapier (standaardtoepassing)
Toevoegingsfase: Voeg de emulsie toe nadat de chemische rijpheid is bereikt en vóór het coaten om de sensibilisering niet te beïnvloeden.
Toevoegingshoeveelheid: 0,05% -0,2% (gebaseerd op emulsiegewicht), optimaal 0,1%; Onvoldoende stofpreventie door lage stofniveaus, verminderde gevoeligheid door hoge stofniveaus en harde beelden.
Oplosmiddelsysteem: Los eerst op in ethanol/aceton (10% -20% oplossing), voeg dan langzaam de emulsie toe en roer gelijkmatig (30 min) om overmatige lokale concentratie te voorkomen.
Prestatie-effect: Neveldichtheid verlaagd van 0,15-0,20 naar 0,03-0,06; Gevoeligheidsverlies Minder dan of gelijk aan 5%; Opslag gedurende 12 maanden met mistgroei Minder dan of gelijk aan 0,02; Superieur aan BTA, MBT en 2-AP.
Kleurenfilm/fotopapier (high-end-toepassingen)
Formulekenmerken: Verbinding met kleurstofvormers, sensibiliserende kleurstoffen en stabilisatoren, met een dosering van 0,08% -0,15%.
Kernwaarde: onderdruk blauwachtige/magenta/gele laagmist, verbeter de kleurverzadiging, verminder kleurzweem en verbeter de kleurstabiliteit; Voorkom dat kleurstoffen oxideren en vervagen.
Röntgenfilm/industriële lichtgevoelige plaat (speciale toepassingen)
Toepassingsscenario's: medische röntgen-straling, industrieel niet-destructief onderzoek (NDT), drukwerk en plaatproductie.
Toevoegingshoeveelheid: 0,1% -0,3%, geschikt voor emulsies met een hoog zilvergehalte (groter dan of gelijk aan 5 g/m²).
Effect: achtergrondmist verminderen, beeldcontrast verbeteren en de herkenning van subtiele defecten verbeteren; Verleng de opslagperiode in omgevingen met hoge temperaturen en hoge luchtvochtigheid (groter dan of gelijk aan 6 maanden).
Stabilisatoren voor lichtgevoelige materialen worden gebruikt voor opslag op lange- termijn (1-5 jaar) om de groei van zilverhalogenidewaas, de afname van de gevoeligheid en vervaging/verkleuring van het beeld te onderdrukken, waardoor stabiele fotogevoelige prestaties en een langdurige beeldkwaliteit worden gegarandeerd. PMT is een efficiënte stabilisator met dubbele functies: anticondens en stabiliteit. Het is stabiel in omgevingen met lage temperaturen/hoge temperaturen/hoge luchtvochtigheid en wordt veel gebruikt in films, fotopapier, lichtgevoelige platen en fotoresist.
Mechanisme van PMT-stabilisatoractie (drievoudige stabilisatie)
Opslagperiode mistonderdrukking (lange- termijn): PMT stabiliseert de adsorptie van zilverdeeltjes aan het oppervlak, remt continu de spontane vermindering van Ag ⁺ en de mistgroei na 12-60 maanden opslag is kleiner dan of gelijk aan 0,03; Superieur aan traditionele stabilisatoren zoals tetrazolium en indeen.
Gevoeligheidsstabilisatie: remt de afbraak van sensibiliserende kleurstoffen in emulsies, voorkomt aggregatie van zilverdeeltjes en vermindert de gevoeligheidsverzwakking met minder dan of gelijk aan 8%/jaar tijdens opslag; Traditionele stabilisatoren vervallen met 15% -25% per jaar.
Anti-licht/hitte/vochtveroudering: elimineert vrije radicalen, remt de fotodegradatie van zilverhalogenide en voorkomt verkleuring van zilversulfide; Onder versnelde verouderingsomstandigheden van 60 graden/80% RH, mistgroei kleiner dan of gelijk aan 0,05 en behoud van gevoeligheid groter dan of gelijk aan 85%.
De waarde van PMT als farmaceutisch tussenproduct
PMT bevat een duaal actief skelet van een thiolgroep en een tetrazoliumring, dat kan worden gebruikt om tetrazoliumgeneesmiddelen te construeren door middel van alkylering, oxidatie, zoutvorming, cyclisatie en koppeling. Deze geneesmiddelen hebben een breed scala aan farmacologische activiteiten, zoals antibacteriële, anti-inflammatoire, anti-tumor-, antitrombotische, antivirale en hypoglycemische effecten, en zijn een veelbesproken onderwerp in farmaceutisch onderzoek en ontwikkeling. PMT is de belangrijkste voorloper van tetrazoliumthiolgeneesmiddelen, met een jaarlijkse wereldwijde vraag naar producten van farmaceutische kwaliteit van meer dan 200 ton.
Thiolalkylering (C-S-bindingsconstructie, meest gebruikte)
PMT+gehalogeneerde alkaan/gehalogeneerde aromatische koolwaterstof (R-X) → 5-alkylthio/arylthio-1-fenyltetrazolium (gekatalyseerd door zwakke basen zoals K ₂ CO3, kamertemperatuur -60 graden, opbrengst groter dan of gelijk aan 90%).
Toepassing: Synthese van tussenproducten voor antibiotica, anti-inflammatoire geneesmiddelen en anti-tumorgeneesmiddelen.
Thioloxidatie (disulfide/sulfonylderivaten)
Milde oxidatie (I ₂/H ₂ O ₂) → 1-fenyltetrazolium-5-yldisulfide (opbrengst groter dan of gelijk aan 85%), gebruikt voor antitumorale en antitrombotische geneesmiddelen.
Diepe oxidatie (KMnO ₄) →1-fenyltetrazool-5-thiol(elektrofiel reagens gebruikt voor heterocyclische synthese en medicijnmodificatie).
Zoutvormingsreactie (toename van de wateroplosbaarheid)
PMT (zwak zuur, pKa ≈ 10,5)+NaOH/KOH/organisch amine → PMT natrium/kalium/aminezout (oplosbaarheid in water Groter dan of gelijk aan 100 g/L, verbetert de biologische beschikbaarheid).
Toepassing: tussenproduct voor injectie-antibiotica, anti-inflammatoire geneesmiddelen en antivirale geneesmiddelen.
Cyclisatie/condensatie (gecondenseerde heterocyclische geneesmiddelen)
PMT ondergaat condensatie met orthofenyleendiamine, orthoaminofenol, - gehalogeneerde ketonen en aldehyden, gevolgd door benzimidazooltetrazolium, thiazooltetrazolium en triazooltetrazolium gefuseerde ringframeworks.
Waarde: De activiteit van gecondenseerde ringderivaten is aanzienlijk verbeterd, de toxiciteit is verminderd en de doelspecificiteit is verbeterd.
Antibacteriële geneesmiddelen (breed-spectrum, lage resistentie)
Werkingsmechanisme: remt de bacteriële celwandsynthese, beschadigt het celmembraan, remt de replicatie van nucleïnezuren; Zeer effectief tegen Gram-positieve bacteriën (Staphylococcus aureus, Streptococcus), negatieve bacteriën (Escherichia coli, Salmonella) en schimmels (Candida).
Representatieve medicijnen:
PMT-benzylsulfidederivaten: MIC=4-8 μg/ml tegen Staphylococcus aureus, superieur aan penicilline en cefepime.
PMT-derivaten met gecondenseerde ringen: antischimmelmiddel (Candida albicans) MIC=2-4 μg/ml, ter vervanging van fluconazol en itraconazol.
Klinisch gebruik: Huidinfecties, luchtweginfecties, urineweginfecties, schimmelinfecties.
Veelgestelde vragen
Het uiterlijk verandert steeds: is het een thiol of een keton?
+
-
Deze naam zelf is een 'historische erfeniskwestie'. Hoewel algemeen bekend als "thiol", heeft onderzoek aangetoond dat het stabiel bestaat in de vorm van "thione" (dwz dubbele C=S-binding) in zowel vaste als gasvormige toestand.
Gasfase/vaste toestand: Berekeningen van de dichtheidsfunctionaaltheorie (DFT) en kristallografische gegevens bevestigen dat de thionvorm de absoluut dominante configuratie is. Op dit punt vertoont het molecuul kenmerken van dubbele bindingen en mist het vrije - SH. In polaire oplosmiddelen bestaat er een dynamisch evenwicht tussen de twee, maar de thionvorm domineert nog steeds.
Waarom staat de industrie erop dit “dure product” te gebruiken terwijl het “benzotriazool” langs de weg slechts een tiental yuan kost?
+
-
Op het gebied van hoogwaardig galvaniseren (zoals de coating van een gouden Cu Sn-legering) is het een onvervangbare 'anti-verkleuringskoning', met prestaties die superieur zijn aan die van het gewone benzotriazool (BTA). Bij de oppervlaktebehandeling van elektronische componenten veroorzaken conventionele BTA roestremmers vaak verkleuring van de coating of onvoldoende weerstand tegen zoutsproeien. PMT kan een dichte, complexe beschermende film vormen op het oppervlak van dergelijke coatings. Experimentele gegevens laten zien dat de corrosieweerstand van de met PMT behandelde coating aanzienlijk wordt verbeterd in een 10% NaCl-oplossing en 1% H₂S-gasomgeving. Het voorkomt niet alleen roest, maar houdt ook stevig de "gouden glans" van de coating vast.
Wat kan het als organisch molecuul nog meer doen naast roestpreventie? "-" Extractiejager "van edelmetalen
+
-
Het is een traditioneel kleurreagens dat in de analytische chemie wordt gebruikt voor de spectrofotometrische bepaling van platina (Pt) en bismut (Bi), met extreem hoge gevoeligheid en selectiviteit.
Bij klassieke natte analyse kan PMT gekleurde complexen vormen met Pt (IV) of Bi (III). Deze eigenschap wordt gebruikt voor de detectie van sporen van onzuiverheden in ertsen of legeringen.
Vergeleken met moderne ICP-MS speelt PMT, hoewel deze spectrofotometrische methode 'oud' is, nog steeds een onvervangbare rol in sommige scenario's waarin snelle detectie ter plaatse- of dure instrumenten ontbreken.
Bij het opschalen van de productie kan een kleine fout in de voervolgorde "spatten" of zelfs explosies veroorzaken? --Het 'risico van overlijden' bij het azideproces
+
-
Als allylisothiocyanaat bij klassieke laboratoriumsynthese direct in één keer wordt toegevoegd aan een natriumazide-suspensie bij hoge temperatuur, is de kans groot dat dit hevig koken of zelfs een explosie veroorzaakt. Hoewel moderne processen zijn geoptimaliseerd, omvat de traditionele methode van PMT cyclisatie bij hoge temperatuur van natriumazide en isothiocyanaat in oplosmiddelen. Als de werking niet gestandaardiseerd is (zoals lokale oververhitting, snelle voeding), is het risico op niet-gereageerde aziden of bijproducten van diazomethaanderivaten tijdens thermische ontleding extreem hoog.
Populaire tags: 1-fenyltetrazool-5-thiol cas 86-93-1, leveranciers, fabrikanten, fabriek, groothandel, kopen, prijs, bulk, te koop